气基还原用氧化球团性能要求及其测定方法

2017-03-08   作者:佚名   网友评论 0

   气基直接还原以其资源利用率高、工艺环保和产品性能优良受到钢铁工业的青睐,是钢铁工业未来发展方向。

   朱德庆,徐梦杰,潘建

  中南大学资源加工与生物工程学院

  1直接还原发展与展望

  传统高炉流程长、投资高、原燃料加工复杂,且加工过程(炼焦和烧结)会产生严重的大气和粉尘污染,焦煤资源的储量低及价格昂贵,同时近年来人们环保意识逐渐提高,相关环保政策愈发收紧,以及全球温度上升带来的温室气体排放问题,使得高炉炼铁面临越来越严峻的危机[1-2]。

  直接还原是将铁氧化物在熔点以下温度还原为固态铁的生产工艺,所得产品为直接还原铁(DRI)。相对于高炉流程,直接还原工艺流程短,能耗低,污染少,CO2排放明显减少,生产直接还原铁比高炉炼铁要节约原燃料25%,减少CO2排放量38%,有利于节约宝贵的焦煤资源,能适应日益提高的环保要求,是钢铁行业发展趋势[3-6]。随着电炉炼钢的逐渐发展,作为其原料的废钢供不应求,价格居高不下,发展纯度高、成分稳定、冶金性能优良的直接还原铁作为电炉原料,一方面能降低成本,另一方面能稀释废钢带来的有害成分,提高产品质量,生产优质钢、纯净钢。发展直接还原铁是解决中国电炉炼钢铁料来源供应问题的重要途径[7-9]。

  直接还原铁成分稳定,杂质含量少,是电炉炼钢的理想原料和必不可少的稀释剂[10-11]。表1为近年来世界各直接还原铁工艺产量及分布,从世界范围来看,近几十年来,直接还原铁产量持续增长[8,12]。直接还原已经成为钢铁工业不可或缺的一部分。

   表1世界各直接还原铁工艺产量及分布
 

 

2005

2006

2007

2008

2009

2010

2011

2012

2013

2014

2015

MIDREX/%

61.3

59.7

59.1

58.6

59.5

59.7

60.5

61.2

63.5

63.2

63.1

HYL/Energiron/%

22.0

20.6

18.9

14.6

12.4

14.1

15.2

14.8

15.1

16.2

16.0

其他气基/%

0.04

0.0

0.0

1.6

0.8

0.5

0.7

0.7

0.2

0.0

0.7

煤基/%

16.5

19.7

22.6

25.3

26.9

25.7

23.6

23.3

21.3

20.6

20.2

总产量/t

5699

5979

6722

6803

6444

7037

7321

7314

7492

7455

7257


  按还原剂种类,直接还原可分为煤基还原和气基还原。气基还原在直接还原中占有主导地位,MIDREX和HYL(Energiron)法竖炉直接还原是气基还原最主要工艺。2015年气基还原DRI占世界DRI总量的79.8%,MIDREX和HYL(Energiron)法竖炉DRI共占世界DRI的79.1%(见表1)。MIDREX和HYL两种工艺是当前最为成熟的气基直接还原工艺。

  我国对直接还原技术进行了大量的研究,但是由于资源条件的限制,我国气基还原发展缓慢,目前主要是以回转窑、隧道窑等煤基法生产工艺为主,能耗高,设备能力小,2008以来我国DRI全部为隧道窑产品,最大年产量不超过60万吨,且产品质量较差,不合格率高,严重影响了直接还原技术的发展[13-15]。近年来,随着CO2等气体排放受到进一步关注,我国环保要求愈发严格,同时为了提高产品质量和效益,优化产业结构,发展污染低、能耗低的非高炉炼铁势在必行[16-17]。我国煤炭资源丰富,可为煤制气竖炉直接还原提供良好的资源条件;我国氧化球团技术先进,可为气基竖炉还原提供优良原料,气基还原将是我国直接还原未来发展方向。

  2不同气基还原工艺球团矿性能要求及测定方法

  氧化球团矿具有粒度均匀、冷态强度高、铁品位高、还原性好等优点,是优质的直接还原炼铁原料[18]。球团矿的质量对还原竖炉顺行和直接还原铁质量有较大影响,为了使还原产品达到相应的要求,用于还原的球团矿必须满足一定的性能要求[19-20]。MIDREX和HYL工艺不同,对球团矿的性能要求和冶金性能测试方法有不同要求。

  2.1HYL法

  法是应用较为广泛的一种工艺,其工艺成熟,生产规模大,有效气体回收率高,产量占世界DRI总产量15%左右。HYL法一般要求球团矿抗压强度不低于2000 N·个-1。HYL法冶金性能要求有950℃或800℃条件下的还原度指数和还原膨胀率,以及500℃条件下的低温还原粉化率。表2为一定温度下HYL法还原球团矿冶金性能标准[19,21]。球团矿还原度指数应大于4,还原膨胀率不大于15%,低温还原粉化率RDI+6.3mm大于80%,RDI-3.15mm小于10%,未破损球团比例在60%以上。

   表2 HYL法还原球团矿冶金性能标准
 

还原度指数(950℃)

还原膨胀率RSI/%950℃)

低温还原粉化率/%500℃)

RDI+6.3mm

RDI-3.15mm

RDIUP

4

15

80

10

60


  图1为HYL法气基还原还原度和还原膨胀率检测装置。实验样品粒径为10mm~16mm样品质量为500±1g,(50%10mm~12.5mm,50%12.5mm~16mm),还原温度为950±5℃,升温速率为10℃/min。还原过程:在升温过程中通10 normal L/min的N2;还原炉温度升至950℃后,将N2流量调高至30 normal L/min,持续加热直到天平所称重量不发生变化(记作m1),同时温度稳定在950±5℃;然后通入组成为H2∶CO∶CO2∶N2=55∶21∶14∶10的混合还原气体,气体流量为55 normal L/min,当还原度达到95%时,停止通入还原气体,改为通入5~10 normal L/min的N2,冷却至室温。

  用电子天平测定失去氧的质量,精度1g,还原开始后,每分钟记录一次失重。根据还原失重,以下式计算还原度R及还原度系数k:

 
  图2为HYL法低温还原粉化实验装置图,图3为实物图,采用林德转鼓测定动态低温还原粉化指标。实验样品质量为1000±0.2g,球团粒径为9.5~15.9mm,所有试验用球团必须完好。还原温度为500℃,在20~30min内还原管从室温升至还原温度。在升温过程中通2.0 L/min的N2;当还原炉温度升至500℃后,保持20~30min;开启回转管旋转电机,转速为18rpm,然后通入组成为H2∶CO∶CO2∶N2 = 55∶21∶14∶10的混合还原气体,气体流量为20±1 L/min,还原2h;2h后,停止旋转,通入5 L/min的N2冷却至室温。将还原后的球团进行筛分,筛分粒径为6.3mm和3.15mm。以筛分后各粒级的质量所占转鼓前试样的质量百分数为评价指标:
                                      
式中:m0--还原前试样质量,g;
m1--还原后试样中大于6.3mm粒级的质量,g;
m2­--还原后上试样中大于3.15mm、小于6.3mm粒级的质量,g;
n1--还原前试样球团个数;
n2--还原后试样中未破球团个数。
 
 
  2.2MIDREX法
 
  法是当前世界上应用最为广泛的气基直接还原工艺,其工艺成熟,生产规模大,CO2排放量低。MIDREX法一般要求球团矿抗压强度不小于2500 N·个-1。表3为MIDREX法还原球团矿还原气体组成和冶金性能标准 [21-23]。根据Linder实验标准,MIDREX法要求球团矿还原后金属化率不低于91%,低温还原粉化率RDI-3.36mm不高于5%。
 
  法还原同样采用林德转鼓装置。与HYL法相比,MIDREX法还原气体成分将N2改为了CH4,气体比例也发生了变化,还原温度为760℃,还原样品质量降低到500g,气体流量也有较大变化。
 
   表3 MIDREX法还原球团矿还原气体组成和冶金性能标准(还原温度:760℃)

还原气体组成/%

冶金性能标准

H2

CO

CO2

CH4

金属化率/%

低温还原粉化率RDI-3.36mm /%

55

36

5

4

91

5

……

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